Polioxovanadatos y Polioxovanadoboratos de valencia mixta. Relación entre estructura y propiedades

El 25 de enero de 2024, el Dr Diego Venegas Yazigi ofreció un seminario en el  el Instituto de Nanociencia y Materiales de Aragón (INMA), en el que nos habló de sus estudios sobre los polioxovanadatos y polioxovanadoboratos de valencia mixta.

El Dr Diego Venegas es profesor e investigador en la Universidad de Santiago de Chile, en el Centro para el Desarrollo de la Nanociencia y Nanotecnología y mantiene colaboraciones con el Instituto de Nanociencia y Nanotecnología de Aragón, centro mixto del CSIC y la Universidad de Zaragoza.

A continuación una breve presentación de la charla:

“Los polioxovanadatos y polioxovanadoboratos de valencia mixta son una familia derivada de los polioxometalatos que muestran propiedades magnéticas interesantes. Si bien son conocidos hace muchos años, la explicación de sus propiedades magneto-estructurales sigue siendo compleja y en algunos casos aun sin respuesta para los fenómenos observados. En general las medidas magnéticas informadas en la literatura para sistemas de valencia mixta, no considera los entornos de coordinación de los centros paramagnéticos presentes en la molécula. Nos hemos dado  cuenta de que es fundamental definir los entornos de coordinación de cada centro paramagnético presente en una misma molécula para poder establecer la relación entre los diferentes estados de  oxidación de los centros metálicos en la molécula de valencia mixta. La definición de Robin & Day de los sistemas de valencia mixta ha sido utilizada para clasificar polioxovanadatos con  electrones deslocalizados, los que generalmente entran dentro de la Clase II. En los polioxovanadatos y polioxovanadoboratos de valencia mixta, la comunicación entre los diferentes centros  paramagnéticos ocurre a través de varios puentes, que normalmente son puentes óxido, produciendo intercambio magnético entre varios centros de forma simultánea. Nuestros resultados  muestran que en sistemas polioxovanadatos de valencia mixta es posible encontrar más de una clase de centro metálico, según la clasificación de Robin & Day, en una molécula, aun cuando esta  definición considera sistemas dinucleares con un solo puente de comunicación electrónica.

En este trabajo mostraremos las propiedades magneto-estructurales de diferentes polioxovanadatos en los cuales algunos de los puentes óxido han sido sustituidos por puentes borato para la  familia de los [V12B18O60H6] o por alcoholes tripodales como los derivados del tris-hidroximetilaminometano para la familia derivada del Lindqvist [V6O19]. Esto con la finalidad de establecer  la importancia del empaquetamiento cristalino de estas moléculas y las relaciones magneto-estructurales de estos sistemas”